复合材料学报第３２卷　第３期　　６月　２０１５年Ａｃｔａ　Ｍａｔｅｒｉａｅ　Ｃｏｍｐｏｓｉｔａｅ　Ｓｉｎｉｃａ Ｖｏｌ．３２ Ｎｏ．３ Ｊｕｎｅ　２０１５ＤＯＩ：１０．１３８０１／ｊ．ｃｎｋｉ．ｆｈｃｌｘｂ．２０１５０３．００７收稿日期：２０１４－０６－０４；录用日期：２０１４－０８－１８；网络出版时间：２０１４－０８－２９　１１：０９网络出版地址：ｗｗｗ．ｃｎｋｉ．ｎｅｔ／ｋｃｍｓ／ｄｅｔａｉｌ／１１．１８０１．ＴＢ．２０１４０８２９．１１０９．００２．ｈｔｍｌ基金项目：国家科技攻关项目（２００７ＢＡＥ５８Ｂ０３）；上海市科委项目（１０１９５８０１６００）通讯作者：陈葵，博士，副教授，硕士生导师，研究方向为传质与分离工程。　　Ｅ－ｍａｉｌ：ｃｈｅｎｋｕｉ＠ｅｃｕｓｔ．ｅｄｕ．ｃｎ引用格式：刘成娟，陈葵，纪利俊，等．环氧树脂包覆聚磷酸铵微胶囊的制备及其对聚丙烯的阻燃效果［Ｊ］．复合材料学报，２０１５，３２（３）：７２８－７３６．Ｌｉｕ　Ｃ　Ｊ，Ｃｈｅｎ　Ｋ，Ｊｉ　Ｌ　Ｊ，ｅｔ　ａｌ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｅｐｏｘｙ　ｒｅｓｉｎ　ｃｏａｔｅｄ　ａｍｍｏｎｉｕｍ　ｐｏｌｙｐｈｏｓｐｈａｔｅ　ｍｉｃｒｏｃａｐｓｕｌｅｓ　ａｎｄ　ｔｈｅｉｒ　ｆｌａｍｅｒｅｔａｒｄａｎｔ　ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｎ　ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ［Ｊ］．Ａｃｔａ　Ｍａｔｅｒｉａｅ　Ｃｏｍｐｏｓｉｔａｅ　Ｓｉｎｉｃａ，２０１５，３２（３）：７２８－７３６．环氧树脂包覆聚磷酸铵微胶囊的制备及其对聚丙烯的阻燃效果刘成娟，陈葵＊，纪利俊，朱家文（华东理工大学化学工程研究中心，上海２００２３７）摘　要：　为了探究环氧树脂包覆聚磷酸（ＥＰ＠ＡＰＰ）微胶囊对聚丙烯（ＰＰ）的阻燃效果，首先，采用原位聚合法以ＥＰ为外壳包覆ＡＰＰ，制备了ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊，并将其与ＰＰ进行复合，制备了ＥＰ＠ＡＰＰ／ＰＰ复合材料。然后，测试了ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊的溶解性，探讨了工艺参数对溶解性的影响；考察了ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊的耐水性，并借助红外光谱分析了ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊的表面官能团。最后，测试了ＰＰ复合材料的极限氧指数、拉伸强度和热重曲线，并分析了ＰＰ复合材料的热分解动力学。结果表明：当ＥＰ的加入量为ＡＰＰ的１０ｗｔ％、固化剂加入量为ＥＰ加入量的１５ｗｔ％时，采用先于４０℃下维持１ｈ、再于７０℃下维持１ｈ的阶跃升温方法可制备包覆完全的ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊；该种微胶囊在水中溶解度低，且具有良好的耐水性。在ＰＰ中添加ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊后，ＰＰ复合材料的极限氧指数为３５．５％，达到Ｖ－０燃烧等级，燃烧后的残炭量增多，成炭效果明显优于直接添加ＡＰＰ的ＰＰ复合材料。与ＡＰＰ相比，ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊对ＰＰ拉伸强度的破坏程度明显降低。ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊的加入使ＰＰ复合材料的表观活化能由１００．８ｋＪ／ｍｏｌ提高到１２７．５ｋＪ／ｍｏｌ，改变了ＰＰ复合材料的热降解氧化过程，且生成的残炭形成了稳定的保护炭层。研究结果表明ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊可有效提高ＰＰ复合材料的阻燃性能。关键词：　聚磷酸铵；环氧树脂；聚丙烯；溶解度；极限氧指数；拉伸强度中图分类号：　ＴＱ３２５．１；ＴＱ３１４；ＴＢ３２４　　　文献标志码：　Ａ　　　文章编号：　１０００－３８５１（２０１５）０３－０７２８－０９　　以聚磷酸铵（Ａｍｍｏｎｉｕｍ　Ｐｏｌｙｐｈｏｓｐｈａｔｅ，ＡＰＰ）为主要成份的膨胀型阻燃剂（ＩｎｔｕｍｅｓｃｅｎｔＦｌａｍｅ　Ｒｅｔａｒｄａｎｔｓ，ＩＦＲ）与传统的卤素阻燃剂相比，具有无卤、低烟、低毒的特点［１］，因此其在高分子材料中的阻燃应用研究日益受到关注。但ＡＰＰ容易吸潮团聚，耐湿热性和耐候性不佳；此外，ＡＰＰ在聚合物中的分散性差，会从有机材料内部迁移到表面而渗出，影响阻燃性能的发挥。通过对ＡＰＰ进行表面化学改性或将其微胶囊化可以克服上述不足，特别是在ＡＰＰ表面包覆有机高分子材料形成ＡＰＰ微胶囊的方法，除了可以有效降低ＡＰＰ在水中的溶解度外，还可以提高其与基料之间的相容性［２］，使由于添加阻燃剂导致材料力学性能下降的情况得到改善。目前，用于包覆ＡＰＰ的材料主要有三聚氰胺甲醛树脂、聚脲、聚氨酯、环氧树脂（Ｅｐｏｘｙ，ＥＰ）和硅油等［３－８］。其中，ＥＰ因具有良好的黏结性、电绝缘性、稳定性（包括化学稳定性和热稳定性）及工艺性而成为一种理想的制备ＡＰＰ微胶囊的囊壁材料。首先，笔者以ＥＰ为壁材，采用原位聚合法制备ＥＰ包覆的ＡＰＰ（ＥＰ＠ＡＰＰ）微胶囊，通过制备工艺参数的调节改变ＥＰ的交联度，进而影响微胶囊产品的某些物理性质。目前，对ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊的工艺研究较少，因此系统地研究了制备工艺过程参数对ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊性能的影响。然后，采用双酚Ａ型ＥＰ作为囊壁材料，使ＥＰ的固化交联与ＡＰＰ的包覆同时进行，通过调节ＥＰ的交联度在ＡＰＰ的表面形成一层致密的高分子囊壁［９］，将ＡＰＰ芯材封闭其中。最后，使用ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊阻燃聚丙烯（Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ，ＰＰ），考察ＰＰ复合材料的阻燃性能和力学性能，并通过研究ＰＰ复合材料的热分解机制探讨阻燃效率提高的原因。１　实验原料及方法１．１　实验原料所用的实验原料为：ＡＰＰ，工业级，结晶ＩＩ型，聚合度大于１　０００，平均粒径为ｌ０μｍ左右（上海旭森无卤阻燃有限公司）；ＥＰ，牌号为Ｅ５１，环氧当量介于１８４～１９０ｇ／ｅｑ，环氧值为０．４８～０．５３（上海树脂厂）；ＰＰ，牌号为ＰＰＨ－Ｔ０３，工业级，均聚，重均分子量为３．５×１０５，数均分子量为０．８×１０５（中国石化上海石化分公司）；季戊四醇、十二烷基苯磺酸钠、无水乙醇、固化剂（三乙烯四胺，Ｔｒｉｅｔｈｙｌｅｎｅ　Ｔｅｔｒａｍｉｎｅ，ＴＥＴＡ）均为化学纯（上海凌峰化学试剂有限公司）。双酚Ａ型ＥＰ的结构式如图１所示。１．２　ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊的制备方法首先，在搅拌反应釜中加入１４０ｍＬ无水乙醇，加入ＡＡＰ质量５ｗｔ％、１０ｗｔ％和１５ｗｔ％的ＥＰ，固化剂ＴＥＴＡ 的加入量分别为ＥＰ 质量的５ｗｔ％、１０ｗｔ％、１５ｗｔ％和２０ｗｔ％；然后，加入６０ｇ干燥后的ＡＰＰ和０．６ｇ十二烷基苯磺酸钠，搅拌分散约３０ｍｉｎ；最后，按一定的升温模式，在不同温度下反应一段时间。反应结束后抽滤，以蒸馏水充分洗涤沉淀，产物于８０℃下干燥４８ｈ，得到ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊。ＥＰ和脂肪族多元胺的固化反应方程式如图２所示。图１　双酚Ａ型ＥＰ的结构式Ｆｉｇ．１　Ｃｏｎｓｔｉｔｕｔｉｏｎａｌ　ｆｏｒｍｕｌａ　ｏｆ　ｂｉｓｐｈｅｎｏｌ　Ａ　ＥＰ　图２　ＥＰ和脂肪族多元胺的固化反应方程式Ｆｉｇ．２　Ｃｕｒｉｎｇ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｅｑｕａｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ＥＰ　ａｎｄ　ａｌｉｐｈａｔｉｃ　ｍｕｌｔｉ－ａｍｉｎｅ　１．３　ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊／ＰＰ复合材料的制备方法首先，将ＰＰ和阻燃剂在常州苏研科技有限公司的Ｓｕ－７０－１型密炼机中按一定配比于１８０℃下共混１０ｍｉｎ；然后，将料饼放入上海第一橡胶机械厂的ＸＱＬＢ－３５０×３５０型高温硫化机中，先于１８０℃下热压１５ｍｉｎ后，再于２０ ℃下冷压５ｍｉｎ成型；最后，在上海玺新精密精密仪器有限公司的ＸＦＸ型万能制样机和哑铃制样机上裁成标准样条（尺寸为１００ ｍｍ × ６．５ ｍｍ ×３ｍｍ）及１Ａ 型哑铃状试样（尺寸参照ＧＢ／Ｔ１０４０—２００６［１０］）备用。１．４　表征方法取１０ｇ　ＡＰＰ或ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊样品加入到１００ｍＬ去离子水中，在一定温度下搅拌３０ｍｉｎ，将悬浮液以３　０００ｒ／ｍｉｎ的转速离心分离２０ｍｉｎ，测量样品在上清液中的溶解度。按照溶解度测试方法测定试样的耐水性。即将一定量的ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊分别置于温度为２５、５０和７０℃的去离子水中浸泡２、４、６、８和１０ｈ，测试其溶解度的变化。刘成娟，等：环氧树脂包覆聚磷酸铵微胶囊的制备及其对聚丙烯的阻燃效果·７２９·采用美国ＮＩＣＯＬＥＴ公司的ＮＩＣＯＬＥＴ５７００型红外光谱仪测定样品的红外光谱，该仪器的分辨率为０．０９ｃｍ－１，扫描范围为４　０００～４００ｃｍ－１，扫描次数为３２次。采用南京江宁分析仪器厂生产的ＪＦ－３型氧指数仪，参照ＧＢ／Ｔ　２４０６—１９９３［１１］进行极限氧指数（Ｌｉｍｉｔ　Ｏｘｙｇｅｎ　Ｉｎｄｅｘ，ＬＯＩ）测试，试样的尺寸为１２５ｍｍ×６．５ｍｍ×３ｍｍ。采用ＣＺＦ－３型水平垂直燃烧测定仪，参照ＧＢ／Ｔ　２４０８—１９９６［１２］进行垂直燃烧测试，样品尺寸为１３０ｍｍ×１３ｍｍ×３ｍｍ。采用上海倾技仪器仪表科技有限公司的ＱＪ２１１型电子万能测试机上进行拉伸测试。拉伸速率为１０ｍｍ／ｍｉｎ，室温下测定。平行测试５次并取其平均值作为测试结果。采用德国耐驰公司的ＳＴＡ　４０９ＰＣ／ＰＧ 型热分析仪测量样品的热失重曲线，温度范围为室温～８００℃，氮气气氛，升温速率为１０℃／ｍｉｎ，样品质量为８～１０ｍｇ。２　结果与讨论２．１　工艺参数对ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊溶解度的影响制备工艺参数会对ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊的包覆程度和表面性质等产生影响，从而改变ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊的物理性质，如溶解度、在复合材料基体中的分散性和流动性等。２．１．１　核壳质量比图３为ＥＰ与ＡＰＰ质量比对ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊溶解度的影响。可见随着ＥＰ与ＡＰＰ质量比的增大，ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊的溶解度逐渐降低。这说明随着ＥＰ含量的提高，ＡＰＰ的被包覆率也逐渐提高。当ＥＰ与ＡＰＰ质量比为１０％时，ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊的溶解度降至最低；继续增加ＥＰ与ＡＰＰ质量比，ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊的溶解度基本不变。２．１．２　固化剂加入量图３　ＥＰ与ＡＰＰ质量比对ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊溶解度的影响Ｆｉｇ．３　Ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆ　ｍａｓｓ　ｒａｔｉｏ　ｏｆ　ＥＰ　ｔｏ　ＡＰＰ　ｏｎ　ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ　ｏｆＥＰ＠ＡＰＰ　ｍｉｃｒｏｃａｐｓｕｌｅｓ　表１为温度和反应时间一定时，ＴＥＴＡ与ＥＰ质量比对ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊溶解度及形貌的影响。可以看出，随着固化剂加入量的增大，ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊的溶解度减小。这是因为固化剂加入量越大，能够与环氧基发生交联反应的氨基数目就越多，固化反应速度也越快，形成的三维固化物的交联度随之增加。当ＴＥＴＡ 与ＥＰ质量比达到１５％时，ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊的溶解度最小；而继续增加固化剂加入量，ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊的溶解度有所增大。这是因为固化剂分子中氨基的亲水性较强，会提高固化膜的吸水性，因此固化剂加入量过大，反而会增加ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊的溶解度。此外，固化剂加入量过大还会降低复合材料的抗腐蚀性能。２．１．３　升温模式保持其他各项工艺参数不变，分别在４种升温模式下制备ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊，并在２５℃下测定其溶解度，升温模式对ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊溶解度及形貌的影响如表２所示。可见，在４０℃下反应２ｈ得到的ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊溶解度较大，表明ＥＰ固化不完全。在７０℃下反应２ｈ虽然可以得到溶解度较小的ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊，但制得的ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊呈黄色。这是因为ＥＰ的固化反应为放热反应，升高反应温度可以加快固化反应速率，导致局表１　ＴＥＴＡ与ＥＰ质量比对ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊溶解度及形貌的影响Ｔａｂｌｅ　１　Ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆ　ｍａｓｓ　ｒａｔｉｏ　ｏｆ　ＴＥＴＡ　ｔｏ　ＥＰ　ｏｎ　ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ　ａｎｄ　ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ　ｏｆ　ＥＰ＠ＡＰＰ　ｍｉｃｒｏｃａｐｓｕｌｅｓＭａｓｓ　ｒａｔｉｏ　ｏｆ　ＴＥＴＡ　ｔｏ　ＥＰ／％ Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ／ｇ　Ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ０　０．６７ Ａｍｍｏｎｉｕｍ　ｐｏｌｙｐｈｏｓｐｈａｔｅ，ｗｈｉｔｅ　ｐｏｗｄｅｒ　ｗｉｔｈ　ｇｏｏｄ　ｆｌｕｉｄｉｔｙ５　０．３２ Ｄｉｆｆｉｃｕｌｔ　ｔｏ　ｆｉｌｔｅｒ１０　０．１５ Ｗｈｉｔｅ　ｐｏｗｄｅｒ１５　０．１２ Ｗｈｉｔｅ　ｐｏｗｄｅｒ２０　０．１８ Ｙｅｌｌｏｗ　ｐｏｗｄｅｒ·７３０· 复合材料学报表２　升温模式对ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊溶解度及形貌的影响Ｔａｂｌｅ　２　Ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆ　ｈｅａｔｉｎｇ　ｍｏｄｅ　ｏｎ　ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ　ａｎｄ　ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ　ｏｆ　ＥＰ＠ＡＰＰ　ｍｉｃｒｏｃａｐｓｕｌｅｓＨｅａｔｉｎｇ　ｍｏｄｅ　Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ／ｇ　ＭｏｒｐｈｏｌｏｇｙＢｅｆｏｒｅ　０．６７ Ｗｈｉｔｅ　ｐｏｗｄｅｒ４０℃ｆｏｒ　２ｈ ０．３３ Ｗｈｉｔｅ　ｐｏｗｄｅｒ７０℃ｆｏｒ　２ｈ ０．１３ Ｙｅｌｌｏｗ　ｐｏｗｄｅｒ４０℃ｆｏｒ　１ｈａｎｄ　ｔｈｅｎ　７０℃ｆｏｒ　１ｈ ０．１１ Ｗｈｉｔｅ　ｐｏｗｄｅｒ　ｗｉｔｈ　ｇｏｏｄ　ｆｌｕｉｄｉｔｙ５０℃ｆｏｒ　１ｈａｎｄ　ｔｈｅｎ　７０℃ｆｏｒ　１ｈ ０．１６ Ｗｈｉｔｅ　ｐｏｗｄｅｒ　ｗｉｔｈ　ｇｏｏｄ　ｆｌｕｉｄｉｔｙ部温度过高，交联过度，因此，７０℃下反应２ｈ制备的ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊变黄；此外，体系中残留的杂质金属亦可能在高温下起催化作用，诱使ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊变黄。　　采用分段升温方法，可在制得白色ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊的同时显著降低其溶解度，且产物具有较好的流动性和分散性。这是因为一方面分段升温固化有利于ＥＰ分子链段的逐步运动，从而与固化剂小分子充分反应；另一方面，４０℃的起始反应温度可避免交联速度过快，有利于ＥＰ对ＡＰＰ的完全包覆；此外，较低的起始聚合温度可以防止交联密度过大，减轻ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊由于颗粒团聚造成材料脆性增大的现象［１３］。由先于４０℃下反应１ｈ后，再升温至７０℃反应１ｈ的分段升温反应模式得到的ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊溶解度小。２．２　ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊的耐水性当浸泡时间为２ｈ时，温度对ＡＰＰ和ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊溶解度的影响如表３所示。可以看出，ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊的溶解度比ＡＰＰ的低。２５℃时，ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊的溶解度较ＡＰＰ的下降了８３％；在５０和７５℃时，ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊的溶解度分别是ＡＰＰ的１１％和１８％。这是因为作为囊材的ＥＰ聚合物有斥水作用，从而赋予了ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊良好的耐水性。此外，与ＡＰＰ一样，ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊在水中溶解度会随着温度的升高而增大，表明温度会影响含有ＡＰＰ或ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊的复合材料的阻燃性能。表３　温度对ＡＰＰ和ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊溶解度的影响Ｔａｂｌｅ　３　Ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ｏｎ　ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ　ｏｆＡＰＰ　ａｎｄ　ＥＰ＠ＡＰＰ　ｍｉｃｒｏｃａｐｓｕｌｅｓＴｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ／℃Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ／ｇＡＰＰ　ＥＰ＠ＡＰＰ　ｍｉｃｒｏｃａｐｓｕｌｅｓ２５　０．６７　０．１１５０　１．５８　０．１８７５　２．９４　０．５２　　图４为温度对ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊溶解速率的影响。可见，随着温度的升高，曲线的斜率增大，表明溶解速率增大。但总体来说，各温度下ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊的溶解度随时间的变化幅度都不大。图４　温度对ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊溶解速率的影响Ｆｉｇ．４　Ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ｏｎ　ｄｉｓｓｏｌｕｔｉｏｎ　ｒａｔｅ　ｏｆＥＰ＠ＡＰＰ　ｍｉｃｒｏｃａｐｓｕｌｅｓ　２．３　ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊的官能团图５为ＡＰＰ和ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊的红外光谱图。可以看出，ＡＰＰ 的红外特征吸收峰包括１　２４６ｃｍ－１处的Ｐ　Ｏ 伸缩振动吸收峰、１　０５８和８８０ｃｍ－１处的Ｐ—Ｏ对称和不对称伸缩振动吸收峰、１　０１２ｃｍ－１处的ＰＯ２和ＰＯ３的Ｐ—Ｏ的对称振动吸收峰及８００ｃｍ－１处Ｐ—Ｏ—Ｐ的不对称伸缩振动吸收峰［１４］。而ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊的红外光谱中，除ＡＰＰ特征吸收峰外，还有１　６０４和１　５１０ｃｍ－１ 处的苯环的伸缩振动吸收峰以及１　１７９ｃｍ－１处的Ｃ—Ｈ 伸缩振动吸收峰，这些都是ＥＰ的吸收峰。同时，结合ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊的溶解度和耐水性与ＡＰＰ的相比都得到了很大改善的情况，可知ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊中的ＥＰ不是与ＡＰＰ以简单混合的形态存在的，而是以囊材形式包覆在ＡＰＰ的外表面上。刘成娟，等：环氧树脂包覆聚磷酸铵微胶囊的制备及其对聚丙烯的阻燃效果·７３１·图５　ＡＰＰ和ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊的红外光谱图Ｆｉｇ．５　Ｉｎｆｒａｒｅｄ　ｓｐｅｃｔｒａ　ｏｆ　ＡＰＰ　ａｎｄ　ＥＰ＠ＡＰＰ　ｍｉｃｒｏｃａｐｓｕｌｅｓ　２．４　ＰＰ复合材料的阻燃性能将ＡＰＰ及在最优化条件下制得的ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊分别与ＰＰ复合制成ＰＰ复合材料，并测定复合材料的ＬＯＩ。ＡＰＰ和ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊对ＰＰ复合材料阻燃效果的影响如表４所示。可见，ＰＰ的ＬＯＩ为１７．４％，十分易燃；以３０ｗｔ％的添加量加入ＡＰＰ后，ＡＰＰ／ＰＰ 复合材料的ＬＯＩ增加到２０．７％，但仍然易燃；同样以３０ｗｔ％的添加量加入ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊后，ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊／ＰＰ复合材料的ＬＯＩ增加到２７．５％，ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊／ＰＰ复合材料的阻燃性能相比ＡＰＰ／ＰＰ复合材料的阻燃性能有明显提高。在ＰＰ中添加２０ｗｔ％的ＡＰＰ或２０ｗｔ％的ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊，同时加入１０ｗｔ％的ＰＥＲ，即保持３０ｗｔ％的总添加量，形成ＰＥＲ／ＡＰＰ／ＰＰ复合材料和ＰＥＲ／ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊／ＰＰ复合材料。加入ＰＥＲ后，ＡＰＰ／ＰＰ复合材料的ＬＯＩ从２０．７％增加到２８．０％，ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊／ＰＰ复合材料的ＬＯＩ从２７．５％增加到３５．５％，两者均达到Ｖ－０燃烧等级。ＡＰＰ微胶囊表面的ＥＰ在燃烧时可分解产生膨胀炭层覆盖在ＰＰ表面，阻碍了可燃性气体向火焰的传递以及热从火焰向ＰＰ基体的传递［１５］，故ＰＥＲ／ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊／ＰＰ复合材料表现出较高的ＬＯＩ值，阻燃性能良好。２．５　ＰＰ复合材料的力学性能ＡＰＰ和ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊对ＰＰ复合材料力学性能的影响如表５所示。可见，ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊／ＰＰ复合材料的拉伸强度为２８．９５ＭＰａ，较ＡＰＰ／ＰＰ复合材料的拉伸强度（２５．０２ＭＰａ）的下降程度恢复了１０％以上；ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊／ＰＰ复合材料的断裂伸长率为１２．３１％，较ＡＰＰ／ＰＰ复合材料的断裂伸长率（６．３４％）的下降程度恢复了２５％以上。比较ＡＰＰ／ＰＰ复合材料与ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊／ＰＰ复合材料的力学性能可以发现，ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊对ＰＰ复合材料力学性能的影响小于ＡＰＰ的，这是因为ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊的外壳为ＥＰ高分子层，与ＰＰ基材相容性好，使得包覆于其中的无机阻燃剂ＡＰＰ与ＰＰ基材的相容性增加，ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊／ＰＰ复合材料的结构也更加紧密［１６］，使由于添加阻燃剂导致材料力学性能大幅降低的情况得到了改善。２．６　ＰＰ复合材料的热分解性能图６为ＰＰ、ＡＰＰ／ＰＰ复合材料和ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊／ＰＰ复合材料的热重曲线，阻燃剂的添加量均表４　ＡＰＰ和ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊对ＰＰ复合材料阻燃效果的影响Ｔａｂｌｅ　４　Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ　ｏｆ　ＡＰＰ　ａｎｄ　ＥＰ＠ＡＰＰ　ｍｉｃｒｏｃａｐｓｕｌｅｓ　ｏｎ　ｆｌａｍｅ　ｒｅｔａｒｄａｎｔ　ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆ　ＰＰ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓＰａｒａｍｅｔｅｒＣｏｍｐｏｓｉｔｅ　ｃｏｍｐｏｎｅｎｔＰＰ　ＡＰＰ／ＰＰ　ＰＥＲ／ＡＰＰ／ＰＰ　ＥＰ＠ＡＰＰ　ｍｉｃｒｏｃａｐｓｕｌｅｓ／ＰＰ　ＰＥＲ／ＥＰ＠ＡＰＰ　ｍｉｃｒｏｃａｐｓｕｌｅｓ／ＰＰＭａｓｓ　ｒａｔｉｏ　１００　３０∶７０　１０∶２０∶７０　３０∶７０　１０∶２０∶７０ＬＯＩ／％ １７．４　２０．７　２８．０　２７．５　３５．５ＵＬ－９４ｌｅｖｅｌ － － Ｖ－０ Ｖ－２ Ｖ－０　Ｎｏｔｅ：ＰＥＲ — Ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ．表５　ＡＰＰ和ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊对ＰＰ复合材料力学性能的影响Ｔａｂｌｅ　５　Ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆ　ＡＰＰ　ａｎｄ　ＥＰ＠ＡＰＰ　ｍｉｃｒｏｃａｐｓｕｌｅｓ　ｏｎ　ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ＰＰ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓＰａｒａｍｅｔｅｒＣｏｍｐｏｓｉｔｅ　ｃｏｍｐｏｎｅｎｔＰＰ　ＡＰＰ／ＰＰ　ＰＥＲ／ＡＰＰ／ＰＰ　ＥＰ＠ＡＰＰ　ｍｉｃｒｏｃａｐｓｕｌｅｓ／ＰＰ　ＰＥＲ／ＥＰ＠ＡＰＰ　ｍｉｃｒｏｃａｐｓｕｌｅｓ／ＰＰＭａｓｓ　ｒａｔｉｏ　１００　３０∶７０　１０∶２０∶７０　３０∶７０　１０∶２０∶７０Ｔｅｎｓｉｌｅ　ｓｔｒｅｎｇｔｈ／ＭＰａ　３４．０２　２５．０２　２２．３１　２８．９５　２６．６８Ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ　ａｔ　ｂｒｅａｋ／％ ２１．９８　６．３４　５．０２　１２．３１　１０．４７·７３２· 复合材料学报图６　ＰＰ、ＡＰＰ／ＰＰ复合材料和ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊／ＰＰ复合材料的热重曲线Ｆｉｇ．６　Ｔｈｅｒｍｏｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃ　ｃｕｒｖｅｓ　ｏｆ　ＰＰ，ＡＰＰ／ＰＰ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓａｎｄ　ＥＰ＠ＡＰＰ　ｍｉｃｒｏｃａｐｓｕｌｅｓ／ＰＰ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ　为ＰＰ的３０ｗｔ％。热重分析表明，ＰＰ的分解是快速完成的，分解的温度区间为３２９～４２５℃，其中，最大分解速率的温度为４２３．５ ℃；而当温度达到６００℃时，ＰＰ已完全分解，残炭量为０。ＰＰ中添加ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊后，其热分解过程有所改变，分解分两步进行：第１步反应到３１４．７℃左右，质量损失５ｗｔ％，主要是ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊表面的囊材ＥＰ开始分解破裂，暴露的芯材ＡＰＰ释放出少量的氨气和水蒸气，同时生成偏磷酸和聚磷酸；第２步到反应到４８０℃左右，质量损失８０ｗｔ％，在这个过程中，囊材ＥＰ分解，ＡＰＰ主链断裂，生成磷酸恒沸物，分解产物与ＰＰ交联成炭，覆盖在ＰＰ基体表面，降低了ＰＰ的降解速度［１７］。ＡＰＰ、ＡＰＰ／ＰＰ复合材料和ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊／ＰＰ复合材料的热重分析数据如表６所示。可见，ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊／ＰＰ复合材料比ＡＰＰ／ＰＰ复合材料的初始分解温度Ｔ５提高了２５．０ ℃，这有利于降低阻燃剂与ＰＰ材料共混密炼时的质量损失。ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊／ＰＰ复合材料的最大分解速率温度Ｔｍａｘ为４７２．６℃，而ＡＰＰ／ＰＰ复合材料的Ｔｍａｘ为４５０．２℃。这是因为ＰＰ中添加阻燃剂提高了ＰＰ材料的热稳定性，因此Ｔｍａｘ提高。在５００℃左右，纯ＰＰ几乎分解完全。此时，ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊／ＰＰ复合材料的残炭量要明显高于ＡＰＰ／ＰＰ复合材料的，这是因为ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊除了可以与ＰＰ交联成炭之外，还可以催化ＥＰ囊材膨胀成炭，生成较多的膨胀型炭层，起到隔热隔氧的凝聚相阻燃作用［１８］。因此，ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊／ＰＰ 复合材料的热稳定性要优于ＡＰＰ／ＰＰ复合材料的。表６　ＰＰ、ＡＰＰ／ＰＰ复合材料和ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊／ＰＰ复合材料的热重分析数据Ｔａｂｌｅ　６　Ｔｈｅｒｍｏｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃ　ａｎａｌｙｓｅｓ　ｄａｔａ　ｏｆ　ＰＰ，ＡＰＰ／ＰＰ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ　ａｎｄ　ＥＰ＠ＡＰＰ　ｍｉｃｒｏｃａｐｓｕｌｅｓ／ＰＰ　ｃｏｍｐｏａｉｔｅｓＳａｍｐｌｅ　Ｔ５／℃ Ｔｍａｘ／℃Ｒｅｓｉｄｕｅ　ｍａｓｓ　ｆｒａｃｔｉｏｎ　ａｔ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ／ｗｔ％４５０℃ ５００℃ ６００℃ＰＰ　３２９．０　４２３．５　０　０　０ＡＰＰ／ＰＰ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ　２８９．７　４５０．２　４３．１　９．７　８．２ＥＰ＠ＡＰＰ　ｍｉｃｒｏｃａｐｓｕｌｅｓ／ＰＰ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ　３１４．７　４７２．６　７６．４　１３．４　１１．６２．７　ＰＰ复合材料的热降解动力学将ＰＥＲ 与ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊复配添加到ＰＰ中，得到膨胀阻燃ＰＥＲ／ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊／ＰＰ复合材料，对试样进行ＴＧＡ测试，升温速率分别为５、１０、２０和４０ ℃／ｍｉｎ，然后用Ｋｉｓｓｉｎｇｅｒ和Ｆｌｙｎｎ－Ｗａｌｌ－Ｏｚａｗａ方法［１９－２０］进行热降解动力学分析，研究阻燃剂的加入对ＰＰ体系热降解表观活化能的影响，从热力学角度揭示阻燃性能提高的原因。２．７．１　Ｋｉｓｓｉｎｇｅｒ法Ｋｉｓｓｉｎｇｅｒ法是利用微分概念进行热降解行为分析的一种方法。Ｋｉｓｓｉｎｇｅｒ表达式为ｌｇ βＴ２ｍａｘ＝ｌｇＡＲＥ － Ｅａ２．３０３ＲＴｍａｘ（１）式中：β为升温速率；Ａ 为频率因子；Ｒ 为理想气体常数；Ｅａ为活化能。由式（１）可以看出，利用不同升温速率下ＴＧ曲线的最大分解温度Ｔｍａｘ与升温速率β的对应关系作图，可以得到热降解的Ｅａ。按式（１）对ＰＰ 及ＰＥＲ／ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊／ＰＰ复合材料所做的热降解动力学实验数据进行标绘，ＰＰ及ＰＥＲ／ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊／ＰＰ复合材料的ｌｇ（β／Ｔ２ｍａｘ）－Ｔ－１ｍａｘ关系曲线如图７所示，表７为Ｋｉｓｓｉｎｇｅｒ法计算的Ｅａ和ｌｇ　Ａ 。求得纯ＰＰ的Ｅａ为９８．１ｋＪ／ｍｏｌ，加入２５ｗｔ％的ＰＥＲ／ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊的ＰＥＲ／ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊／ＰＰ复合材料的Ｅａ提高到１２５．２ｋＪ／ｍｏｌ，阻燃剂的加入使ＰＰ的Ｅａ有大幅度提高，使ＰＰ的热降解变刘成娟，等：环氧树脂包覆聚磷酸铵微胶囊的制备及其对聚丙烯的阻燃效果·７３３·图７　ＰＰ及ＰＥＲ／ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊／ＰＰ复合材料的ｌｇ（β／Ｔ２ｍａｘ）－Ｔｍ－ａ１ｘ关系曲线Ｆｉｇ．７　Ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ　ｃｕｒｖｅｓ　ｏｆ　ｌｇ（β／Ｔ２ｍａｘ）－Ｔｍ－ａ１ｘｏｆ　ＰＰ　ａｎｄＰＥＲ／ＥＰ＠ＡＰＰ　ｍｉｃｒｏｃａｐｓｕｌｅｓ／ＰＰ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ　表７　Ｋｉｓｓｉｎｇｅｒ法计算的Ｅａ和ｌｇ　ＡＴａｂｌｅ　７　Ｅａａｎｄ　ｌｇ　Ａｃａｌｃｕｌａｔｅｄ　ｂｙ　Ｋｉｓｓｉｎｇｅｒ　ｍｅｔｈｏｄＳａｍｐｌｅＥａ／（ｋＪ·ｍｏｌ－１）ｌｇ　ＡＰＰ　９８．１　３．８ＰＥＲ／ＥＰ＠ＡＰＰ　ｍｉｃｒｏｃａｐｓｕｌｅｓ／ＰＰ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ１２５．２　６．２得困难，减缓了ＰＰ的分解。２．７．２　Ｆｌｙｎｎ－Ｗａｌｌ－Ｏｚａｗａ法Ｆｌｙｎｎ－Ｗａｌｌ－Ｏｚａｗａ法是利用积分概念进行热降解行为分析的方法。使用Ｆｌｙｎｎ－Ｗａｌｌ－Ｏｚａｗａ法进行热降解分析时，无需选择反应机制函数，可以直接求出Ｅａ。Ｆｌｙｎｎ－Ｗａｌｌ－Ｏｚａｗａ法避免了因反应机理函数的假设不同而可能带来的误差，因此可以用来检验由假设反应机理函数的方法求出的Ｅａ。Ｆｌｙｎｎ－Ｗａｌｌ－Ｏｚａｗａ法的公式为ｌｇβ＝ｌｇ ＡＥａＲＧ（α）－２．３１５－０．４５７ ＥａＲＴｍａｘ（２）式中：Ｇ（α）为机制函数的积分形式，其中α为转化率，当α为常数时，Ｇ（α）也为常数。在不同的β下，各个热重峰的Ｔｍａｘ对应的α近似相等，可以用ｌｇβ－Ｔ 呈线性关系来确定Ｅａ。图８为ＰＰ及ＰＥＲ／ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊／ＰＰ复合材料的ｌｇβ－Ｔ－１ｍａｘ关系曲线，表８为Ｆｌｙｎｎ－Ｗａｌｌ－Ｏｚａｗａ法计算的Ｅａ 。可见，ＰＰ热降解的Ｅａ为１０３．６ｋＪ／ｍｏｌ，而ＰＥＲ／ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊／ＰＰ复合材料的Ｅａ为１２９．８ｋＪ／ｍｏｌ，这与Ｋｉｓｓｉｎｇｅｒ法得到的结果一致，结合Ｋｉｓｓｉｎｇｅｒ法和Ｆｌｙｎｎ－Ｗａｌｌ－Ｏｚａｗａ法的计算结果可知，ＰＰ的平均Ｅａ为１００．８ｋＪ／ｍｏｌ，加入阻燃图８　ＰＰ及ＰＥＲ／ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊／ＰＰ复合材料的ｌｇβ－Ｔｍ－ａ１ｘ关系曲线Ｆｉｇ．８　Ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ　ｃｕｒｖｅｓ　ｏｆ　ｌｇβ－Ｔｍ－ａ１ｘｏｆＰＰ　ａｎｄ　ＰＥＲ／ＥＰ＠ＡＰＰ／ＰＰ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ　表８　Ｆｌｙｎｎ－Ｗａｌｌ－Ｏｚａｗａ法计算的ＥａＴａｂｌｅ　８　Ｅａｃａｌｃｕｌａｔｅｄ　ｂｙ　Ｆｌｙｎｎ－Ｗａｌｌ－Ｏｚａｗａ　ｍｅｔｈｏｄＳａｍｐｌｅ　Ｅａ／（ｋＪ·ｍｏｌ－１）ＰＰ　１０３．６ＰＥＲ／ＥＰ＠ＡＰＰ　ｍｉｃｒｏｃａｐｓｕｌｅｓ／ＰＰ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ　１２９．８剂后的ＰＥＲ／ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊／ＰＰ复合材料的平均表观活化提高到１２７．５ｋＪ／ｍｏｌ；阻燃剂的加入显著提高了ＰＰ的热分解活化能，有效地延缓了ＰＰ的热降解，发挥了阻燃的作用。两种热降解动力学研究方法所得的结论是一致的，计算所得活化能数值略有差异；Ｆｌｙｎｎ－Ｗａｌｌ－Ｏｚａｗａ法引入误差较小，所得的活化能数值更接近实际。３　结　论（１）采用原位聚合法制备环氧树脂包覆聚磷酸铵（Ｅｐｏｘｙ　Ｃｏａｔｅｄ　Ａｍｍｏｎｉｕｍ　Ｐｏｌｙｐｈｏｓｐｈａｔｅ，ＥＰ＠ＡＰＰ）微胶囊，当ＥＰ 的加入量为ＡＰＰ 的１０ｗｔ％、固化剂加入量为ＥＰ的１５ｗｔ％时，采用于４０℃下反应１ｈ后，再升温至７０℃反应１ｈ的跃阶升温方法能够制备得到溶解度（２５℃）为０．１１ｇ且耐水性好的聚磷酸铵微胶囊。（２）ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊的红外图谱上存在ＥＰ特征峰，结合溶解度和耐水性的测试结果可知，ＡＰＰ表面包覆了ＥＰ膜层。（３）相比较于添加ＡＰＰ的聚丙烯（Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ，ＰＰ），添加了ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊的ＰＰ复合材料的极限氧指数更高，为３５．５％，且达到Ｖ－０燃烧等级；热重分析表明，ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊／ＰＰ复合·７３４· 复合材料学报材料在５００℃的成炭量为１３．４％，６００℃的成炭量为１１．６％，均高于ＰＰ和ＡＰＰ／ＰＰ复合材料的，因此ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊／ＰＰ复合材料的热稳定性较好；与添加ＡＰＰ的ＰＰ复合材料相比，添加ＥＰ＠ＡＰＰ微胶囊的力学性能更好。（４）热降解动力学研究表明，阻燃剂的加入提高了ＰＰ的热分解活化能，改变了ＰＰ的热分解过程，因此微胶囊化ＡＰＰ能够更好地在ＰＰ中发挥其阻燃作用。参考文献：［１］　Ｑｕ　Ｈ　Ｑ，Ｗｕ　Ｊ　Ｑ，Ｌｉｕ　Ｌ，ｅｔ　ａｌ．Ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｐｒｏｇｒｅｓｓ　ｉｎ　ｓｕｒｆａｃｅｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ａｍｍｏｎｉｕｍ　ｐｏｌｙｐｈｏｓｐｈａｔｅ［Ｊ］．Ｃｈｉｎａ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ，２０１３，２６（１２）：９３－９７（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．屈红强，武君琪，刘磊，等．聚磷酸铵阻燃剂表面改性研究进展［Ｊ］．中国塑料，２０１３，２６（１２）：９３－９７．［２］　Ｗａｎｇ　Ｚ　Ｚ，Ｚｈａｎｇ　Ｂ，Ｋｏｎｇ　Ｑ　Ｆ，ｅｔ　ａｌ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｍｉｃｒｏｅｎｃａｐｓｕｌａｔｅｄ　ｆｌａｍｅ　ｒｅｔａｒｄａｎｔｓ［Ｊ］．ＰｏｌｙｍｅｒＭａｔｅｒｉａｌｓ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，２０１１，２７（１２）：１６３－１６６（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．王正洲，章斌，孔清锋，等．阻燃剂微胶囊制备及在聚合物中的应用研究进展［Ｊ］．高分子材料科学与工程，２０１１，２７（１２）：１６３－１６６．［３］　Ｌｉｕ　Ｊ　Ｃ，Ｙｕ　Ｚ　Ｌ，Ｃｈｅｎ　Ｌ，ｅｔ　ａｌ．Ｈａｌｏｇｅｎ－ｆｒｅｅ　ｆｌａｍｅ　ｒｅｔａｒｄａｎｔ　Ｍｇ（ＯＨ）２Ａｌ（ＯＨ）３ ＭＲＰ／ＨＩＰＳ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ［Ｊ］．ＡｃｔａＭａｔｅｒｉａｅ　Ｃｏｍｐｏｓｉｔａｅ　Ｓｉｎｉｃａ，２０１３，３０（４）：３５－４３ （ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．刘继纯，于卓立，陈梁，等．Ｍｇ（ＯＨ）２－Ａｌ（ＯＨ）３－微胶囊红磷／高抗冲聚苯乙烯无卤阻燃复合材料［Ｊ］．复合材料学报，２０１３，３０（４）：３５－４３．［４］　Ｌｕ　Ｌ　Ｇ，Ｘｕ　Ｘ　Ｎ，Ｗａｎｇ　Ｄ　Ｗ，ｅｔ　ａｌ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｆｌａｍｅｒｅｔａｒｄａｎｃｙ　ｏｆ　ｉｎｔｕｍｅｓｃｅｎｔ　ｆｌａｍｅ－ｒｅｔａｒｄａｎｔ　ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ［Ｊ］．Ａｃｔａ　Ｍａｔｅｒｉａｅ　Ｃｏｍｐｏｓｉｔａｅ　Ｓｉｎｉｃａ，２０１３，３０（１）：８３－８９ （ｉｎＣｈｉｎｅｓｅ）．卢林刚，徐晓楠，王大为，等．新型无卤膨胀阻燃聚丙烯的制备及阻燃性能［Ｊ］．复合材料学报，２０１３，３０（１）：８３－８９．［５］　Ｓｐｏｎｔóｎ　Ｍ，Ｍｅｒｃａｄｏ　Ｌ　Ａ，Ｒｏｎｄａ　Ｊ　Ｃ，ｅｔ　ａｌ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ，ｔｈｅｒｍａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ａｎｄ　ｆｌａｍｅ　ｒｅｔａｒｄａｎｃｙ　ｏｆ　ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ－ａｎｄｓｉｌｉｃｏｎ－ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　ｅｐｏｘｙ　ｒｅｓｉｎｓ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　ａｎｄＳｔａｂｉｌｉｔｙ，２００８，９３（１１）：２０２５－２０３１．［６］　Ｂｒａｓ　Ｍ　Ｌ，Ｂｕｇａｊｎｙ　Ｍ，Ｌｅｆｅｂｖｒｅ　Ｊ　Ｍ，ｅｔ　ａｌ．Ｕｓｅ　ｏｆ　ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ　ａｓ　ｃｈａｒ－ｆｏｒｍｉｎｇ　ａｇｅｎｔｓ　ｉｎ　ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ　ｉｎｔｕｍｅｓｃｅｎｔｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，２０００，４９（１０）：１１１５－１１２４．［７］　Ｒｕｂａｎ　Ｌ，Ｚａｉｋｏｖ　Ｇ．Ｉｍｐｏｒｔａｎｃｅ　ｏｆ　ｉｎｔｕｍｅｓｃｅｎｃｅ　ｉｎ　ｐｒｏｂｌｅｍｏｆ　ｐｏｌｙｍｅｒｓ　ｆｉｒｅ　ｒｅｔａｒｄａｎｃｙ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｍａｔｅｒｉａｌ，２０００，２３（１）：１－１１．［８］　Ｗｕ　Ｋ，Ｗａｎｇ　Ｚ　Ｚ，Ｌｉａｎｇ　Ｈ　Ｊ．Ｍｉｃｒｏｅｎｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ　ｏｆ　ａｍｍｏｎｉｕｍ　ｐｏｌｙｐｈｏｓｐｈａｔｅ：Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ，ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ，ａｎｄ　ｉｔｓｆｌａｍｅ　ｒｅｔａｒｄａｎｃｅ　ｉｎ　ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ，２００８，２９（８）：８５４－８６０．［９］　Ｄｅｎｇ　Ｃ　Ｌ，Ｄｅｎｇ　Ｃ，Ｚｈａｏ　Ｊ，ｅｔ　ａｌ．Ｗａｔｅｒ　ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ，ｔｈｅｒｍａｌｓｔａｂｉｌｉｔｙ，ａｎｄ　ｆｌａｍｅ　ｒｅｔａｒｄａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　ａ　ｎｏｖｅｌ　ａｍｍｏｎｉｕｍ　ｐｏｌｙｐｈｏｓｐｈａｔｅ　ｍｉｃｒｏｅｎｃａｐｓｕｌａｔｅｄ　ｂｙ　ＵＶ－ｃｕｒａｂｌｅ　ｅｐｏｘｙ　ａｃｒｙｌａｔｅ　ｒｅｓｉｎ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍｅｒｓ　ｆｏｒ　Ａｄｖａｎｃｅｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，２０１４，２５（８）：８６１－８７１．［１０］　Ｇｅｎｅｒａｌ　Ａｄｍｉｎｉｓｔｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｓｕｐｅｒｖｉｓｉｏｎ，Ｉｎｓｐｅｃｔｉｏｎａｎｄ　Ｑｕａｒａｎｔｉｎｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｅｏｐｌｅ’ｓ　Ｒｅｐｕｂｌｉｃ　ｏｆ　Ｃｈｉｎａ．ＧＢ／Ｔ１０４０—２００６Ｐｌａｓｔｉｃｓ—Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｅｎｓｉｌｅ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ［Ｓ］．Ｂｅｉｊｉｎｇ：Ｓｔａｎｄａｒｄｓ　Ｐｒｅｓｓ　ｏｆ　Ｃｈｉｎａ，２００６（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局．ＧＢ／Ｔ　１０４０—２００６塑料拉伸性能试验方法［Ｓ］．北京：中国标准出版社，２００６．［１１］　Ｇｅｎｅｒａｌ　Ａｄｍｉｎｉｓｔｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｓｕｐｅｒｖｉｓｉｏｎ，Ｉｎｓｐｅｃｔｉｏｎａｎｄ　Ｑｕａｒａｎｔｉｎｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｅｏｐｌｅ’ｓ　Ｒｅｐｕｂｌｉｃ　ｏｆ　Ｃｈｉｎａ．ＧＢ／Ｔ２４０６—１９９３Ｐｌａｓｔｉｃｓ—Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｆｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙ　ｂｙ　ｏｘｙｇｅｎ　ｉｎｄｅｘ［Ｓ］．Ｂｅｉｊｉｎｇ：Ｓｔａｎｄａｒｄｓ　Ｐｒｅｓｓ　ｏｆ　Ｃｈｉｎａ，１９９３（ｉｎＣｈｉｎｅｓｅ）．中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局．ＧＢ／Ｔ　２４０６—１９９３塑料燃烧性能试验方法氧指数法［Ｓ］．北京：中国标准出版社，１９９３．［１２］　Ｇｅｎｅｒａｌ　Ａｄｍｉｎｉｓｔｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｓｕｐｅｒｖｉｓｉｏｎ，Ｉｎｓｐｅｃｔｉｏｎａｎｄ　Ｑｕａｒａｎｔｉｎｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｅｏｐｌｅ’ｓ　Ｒｅｐｕｂｌｉｃ　ｏｆ　Ｃｈｉｎａ．ＧＢ／Ｔ２４０８—１９９６Ｐｌａｓｔｉｃｓ—Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｂｕｒｎｉｎｇ　ｂｅｈａｖｉｏｕｒｏｆ　ｈｏｒｉｚｏｎｔａｌ　ａｎｄ　ｖｅｒｔｉｃａｌ　ｓｐｅｃｉｍｅｎｓ　ｉｎ　ｃｏｎｔａｃｔ　ｗｉｔｈ　ａ　ｓｍａｌｌｆｌａｍｅ　ｉｇｎｉｔｉｏｎ　ｓｏｕｒｃｅ［Ｓ］．Ｂｅｉｊｉｎｇ：Ｓｔａｎｄａｒｄｓ　Ｐｒｅｓｓ　ｏｆ　Ｃｈｉｎａ，１９９６（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局．ＧＢ／Ｔ　２４０８—１９９６塑料燃烧性能试验方法水平法和垂直法［Ｓ］．北京：中国标准出版社，１９９６．［１３］　Ｌｉ　Ｊ　Ｊ，Ｏｕ　Ｙ　Ｘ．Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｆｌａｍｅ　ｒｅｔａｒｄａｎｔ［Ｍ］．Ｂｅｉｊｉｎｇ：Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｒｅｓｓ，２０１３：８５－９９（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．李建军，欧育湘．阻燃理论［Ｍ］．北京：科学出版社，２０１３：８５－９９．［１４］　Ｚｈｅｎｇ　Ｚ，Ｑｉａｎｇ　Ｌ，Ｙａｎｇ　Ｔ，ｅｔ　ａｌ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｍｉｃｒｏｅｎｃａｐｓｕｌａｔｅｄ　ａｍｍｏｎｉｕｍ　ｐｏｌｙｐｈｏｓｐｈａｔｅ　ｗｉｔｈ　ｃａｒｂｏｎ　ｓｏｕｒｃｅ－ａｎｄｂｌｏｗｉｎｇ　ａｇｅｎｔ－ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　ｓｈｅｌｌ　ａｎｄ　ｉｔｓ　ｆｌａｍｅ　ｒｅｔａｒｄａｎｃｅ　ｉｎ　ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ，２０１４，２１（５）：１－１５．［１５］　Ｌｉｕ　Ｓ，Ｒｅｎ　Ｑ，Ｌｉ　Ｊ　Ｃ，ｅｔ　ａｌ．Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ　ｏｆ　Ｋｅｖｌａｒ　ｐｕｌｐ　ｏｎ　ｔｈｅｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ｉｎｔｕｍｅｓｃｅｎｔ　ｆｌａｍｅ－ｒｅｔａｒｄａｎｔ　ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ．Ａｃｔａ　Ｍａｔｅｒｉａｅ　Ｃｏｍｐｏｓｉｔａｅ　Ｓｉｎｉｃａ，２０１３，３０（５）：７９－８５（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．刘石，任强，李锦春，等．芳纶浆粕对膨胀阻燃聚丙烯性能影响［Ｊ］．复合材料学报，２０１３，３０（５）：７９－８５．［１６］　Ｙａｎｇ　Ｂ　Ｊ，Ｘｕｅ　Ｚ　Ｈ，Ｗａｎｇ　Ｂ　Ｎ，ｅｔ　ａｌ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｌａｙｅｒｅｄ　ｄｏｕｂｌｅ　ｈｙｄｒｏｘｉｄｅｓ　ａｎｄ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　ｉｎ　ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ　ａｓ　ｆｌａｍｅ　ｒｅｔａｒｄａｎｔ［Ｊ］．Ａｃｔａ　Ｍａｔｅｒｉａｅ　Ｃｏｍｐｏｓｉｔａｅ刘成娟，等：环氧树脂包覆聚磷酸铵微胶囊的制备及其对聚丙烯的阻燃效果·７３５·Ｓｉｎｉｃａ，２０１４，３１（２）：３５３－３６１（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．杨保俊，薛中华，王百年，等．类水滑石的制备与改性及其在聚丙烯阻燃中的应用［Ｊ］．复合材料学报，２０１４，３１（２）：３５３－３６１．［１７］　Ｃａｍｉｎｏ　Ｇ，Ｇｒａｓｓｉｅ　Ｎ，ＭｃＮｅｉｌｌ　Ｉ　Ｃ．Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｆｉｒｅ　ｒｅｔａｒｄａｎｔ，ａｍｍｏｎｉｕｍ　ｐｏｌｙｐｈｏｓｐｈａｔｅ，ｏｎ　ｔｈｅ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐｏｌｙ（ｍｅｔｈｙｌ　ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ：Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９７８，１６（１）：９５－１０６．［１８］　Ｇａｏ　Ｍ，Ｗｕ　Ｗ，Ｙａｎ　Ｙ．Ｔｈｅｒｍａｌ　ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｆｌａｍｅ　ｒｅｔａｒｄａｎｃｙ　ｏｆ　ｅｐｏｘｙ　ｒｅｓｉｎｓ　ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　ｉｎｔｕｍｅｓｃｅｎｔ　ｆｌａｍｅ　ｒｅｔａｒｄａｎｔ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｔｈｅｒｍａｌ　Ａｎａｌｙｓｉｓ　ａｎｄ　Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ，２００９，９５（２）：６０５－６０８．［１９］　ＬüＭ　Ｆ，Ｌｉｕ　Ｔ，Ｚｈａｎｇ　Ｓ　Ｊ．Ｔｈｅｒｍａｌ　ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ　ｂｅｈａｖｉｏｒ　ｏｆ　ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ［Ｊ］．Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｒｅｓｉｎ　ａｎｄ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ，２００７，２４（６）：１４－１７（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．吕明福，刘涛，张师军．聚丙烯的热降解和燃烧行为［Ｊ］．合成树脂及塑料，２００７，２４（６）：１４－１７．［２０］　Ｃｈｏｕ　Ｃ　Ｓ，Ｌｉｎ　Ｓ　Ｈ，Ｗａｎｇ　Ｃ　Ｉ，ｅｔ　ａｌ．Ａ　ｈｙｂｒｉｄ　ｉｎｔｕｍｅｓｃｅｎｔｆｉｒｅ　ｒｅｔａｒｄａｎｔ　ｃｏａｔｉｎｇ　ｆｒｏｍ　ｃａｋｅ－ａｎｄ　ｅｇｇｓｈｅｌｌ－ｔｙｐｅ　ＩＦＲＣ［Ｊ］．Ｐｏｗｄｅｒ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２０１０，１９８（１）：１４９－１５６．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｅｐｏｘｙ　ｒｅｓｉｎ　ｃｏａｔｅｄ　ａｍｍｏｎｉｕｍ　ｐｏｌｙｐｈｏｓｐｈａｔｅ　ｍｉｃｒｏｃａｐｓｕｌｅｓ　ａｎｄｔｈｅｉｒ　ｆｌａｍｅ　ｒｅｔａｒｄａｎｔ　ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｎ　ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅＬＩＵ　Ｃｈｅｎｇｊｕａｎ，ＣＨＥＮ　Ｋｕｉ＊，ＪＩ　Ｌｉｊｕｎ，ＺＨＵ　Ｊｉａｗｅｎ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｃｅｎｔｅｒ，Ｅａｓｔ　Ｃｈｉｎａ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｓｈａｎｇｈａｉ　２００２３７，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：　Ｉｎ　ｏｒｄｅｒ　ｔｏ　ｓｔｕｄｙ　ｔｈｅ　ｆｌａｍｅ　ｒｅｔａｒｄａｎｔ　ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆ　ｅｐｏｘｙ　ｒｅｓｉｎ　ｃｏａｔｅｄ　ａｍｍｏｎｉｕｍ　ｐｏｌｙｐｈｏｓｐｈａｔｅ（ＥＰ＠ＡＰＰ）ｍｉｃｒｏｃａｐｓｕｌｅｓ　ｏｎ　ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ（ＰＰ），ｆｉｒｓｔｌｙ，ＥＰ　ｗａｓ　ｕｓｅｄ　ａｓ　ｔｈｅ　ｓｈｅｌｌ　ｔｏ　ｃｏａｔ　ＡＰＰ　ｂｙ　ｉｎ　ｓｉｔｕ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｍｅｔｈｏｄ，ｔｈｅｎ　ｔｈｅ　ＥＰ＠ＡＰＰ　ｍｉｃｒｏｃａｐｓｕｌｅｓ　ｗｅｒｅ　ｐｒｅｐａｒｅｄ，ａｎｄ　ｉｔ　ｗａｓ　ｃｏｍｐｏｕｎｄ　ｗｉｔｈ　ＰＰ　ｔｏ　ｐｒｅｐａｒｅ　ｔｈｅ　ＥＰ＠ＡＰＰ／ＰＰｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ．Ｓｅｃｏｎｄｌｙ，ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ　ｏｆ　ＥＰ＠ＡＰＰ　ｍｉｃｒｏｃａｐｓｕｌｅｓ　ｗａｓ　ｔｅｓｔｅｄ　ｔｏ　ｅｘｐｌｏｒｅ　ｔｈｅ　ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆ　ｐｒｏｃｅｓｓ　ｐａｒａｍｅｔｅｒｓｏｎ　ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ．Ｔｈｅ　ｗａｔｅｒ　ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ　ｗａｓ　ａｌｓｏ　ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ．Ｗｉｔｈ　ｉｎｆｒａｒｅｄ　ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ，ｓｕｒｆａｃｅ　ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　ｇｒｏｕｐｓ　ｏｆＥＰ＠ＡＰＰ　ｍｉｃｒｏｃａｐｓｕｌｅｓ　ｗｅｒｅ　ａｎａｌｙｚｅｄ．Ｆｉｎａｌｌｙ，ｌｉｍｉｔｅｄ　ｏｘｙｇｅｎ　ｉｎｄｅｘ，ｔｅｎｓｉｌｅ　ｓｔｒｅｎｇｔｈ　ａｎｄ　ｔｈｅｒｍｏｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃｃｕｒｖｅｓ　ｗｅｒｅ　ｔｅｓｔｅｄ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　ｋｉｎｅｔｉｃｓ　ｏｆ　ＰＰ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ　ｗａｓ　ａｎａｌｙｚｅｄ．Ｔｈｅ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｓｈｏｗ　ｔｈａｔ　ｗｈｅｎｔｈｅ　ａｄｄｉｔｉｏｎ　ｏｆ　ＥＰ　ｉｓ　１０ｗｔ％ｏｆ　ＡＰＰ，ａｎｄ　ｃｕｒｉｎｇ　ａｇｅｎｔ　ａｄｄｉｔｉｏｎ　ｉｓ　１５ｗｔ％ｏｆ　ＥＰ，ｔｈｅ　ｃｏｍｐｌｅｔｅｌｙ　ｃｏａｔｅｄ　ＥＰ＠ＡＰＰｍｉｃｒｏｃａｐｓｕｌｅｓ　ｗｅｒｅ　ｐｒｅｐａｒｅｄ　ｂｙ　ｓｔｅｐ　ｈｅａｔｉｎｇ　ｍｅｔｈｏｄ　ｏｆ　ｍａｉｎｔａｉｎｉｎｇ　４０℃ｆｏｒ　１ｈ，ｆｏｌｌｏｗｅｄ　ｂｙ　ｍａｉｎｔａｉｎｉｎｇ　７０℃ｆｏｒ１ｈ．Ｔｈｅ　ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｍｉｃｒｏｃａｐｓｕｌｅｓ　ｉｎ　ｗａｔｅｒ　ｉｓ　ｌｏｗｅｒ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｗａｔｅｒ　ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ　ｉｓ　ｇｏｏｄ．Ａｆｔｅｒ　ａｄｄｉｎｇ　ＥＰ＠ＡＰＰｍｉｃｒｏｃａｐｓｕｌｅｓ　ｉｎｔｏ　ＰＰ，ｔｈｅ　ｌｉｍｉｔｅｄ　ｏｘｙｇｅｎ　ｉｎｄｅｘ　ｏｆ　ＰＰ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ　ｉｓ　３５．５％ ａｎｄ　ｒｅａｃｈｅｓ　Ｖ－０ｂｕｒｎｉｎｇ　ｃｌａｓｓ，ｔｈｅｍａｓｓ　ｏｆ　ｒｅｓｉｄｕａｌ　ｃｈａｒ　ａｆｔｅｒ　ｂｕｒｎｉｎｇ　ｉｎｃｒｅａｓｅｓ，ａｎｄ　ｔｈｅ　ｃａｒｂｏｎｉｚｅ　ｅｆｆｅｃｔ　ｉｓ　ｂｅｔｔｅｒ　ｔｈａｎ　ｔｈａｔ　ｏｆ　ＰＰ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ　ｗｈｉｃｈａｄｄｉｎｇ　ＡＰＰ　ｄｉｒｅｃｔｌｙ．Ｃｏｍｐａｒｉｎｇ　ｗｉｔｈ　ＡＰＰ，ｔｈｅ　ｄｅｓｔｒｕｃｔｉｖｅｎｅｓｓ　ｏｆ　ＥＰ＠ＡＰＰ　ｍｉｃｒｏｃａｐｓｕｌｅｓ　ｔｏｗａｒｄ　ｔｅｎｓｉｌｅ　ｓｔｒｅｎｇｔｈｏｆ　ＰＰ　ｒｅｄｕｃｅｓ　ｏｂｖｉｏｕｓｌｙ．Ｔｈｅ　ａｄｄｉｔｉｏｎ　ｏｆ　ＥＰ＠ＡＰＰ　ｍｉｃｒｏｃａｐｓｕｌｅｓ　ｍａｋｅｓ　ｔｈｅ　ａｐｐａｒｅｎｔ　ａｃｔｉｖａｔｉｏｎ　ｅｎｅｒｇｙ　ｏｆ　ＰＰ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ　ｉｎｃｒｅａｓｅｓ　ｆｒｏｍ　１００．８ｋＪ／ｍｏｌ　ｔｏ　１２７．５ｋＪ／ｍｏｌ，ａｎｄ　ｃｈａｎｇｅｓ　ｔｈｅ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　ｏｘｉｄａｔｉｏｎ　ｐｒｏｃｅｓｓ　ｏｆ　ＰＰｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ，ａｎｄ　ａ　ｓｔａｂｌｅ　ｐｒｏｔｅｃｔｉｎｇ　ｃａｒｂｏｎ　ｌａｙｅｒ　ｉｓ　ｆｏｒｍｅｄ　ｂｙ　ｔｈｅ　ｇｅｎｅｒａｔｅｄ　ｒｅｓｉｄｕａｌ　ｃｈａｒ．Ｔｈｅ　ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｓｈｏｗｔｈａｔ　ＥＰ＠ＡＰＰ　ｍｉｃｒｏｃａｐｓｕｌｅｓ　ｃａｎ　ｉｍｐｒｏｖｅ　ｔｈｅ　ｆｌａｍｅ　ｒｅｔａｒｄａｎｃｙ　ｏｆ　ＰＰ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ　ｅｆｆｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：　ａｍｍｏｎｉｕｍ　ｐｏｌｙｐｈｏｓｐｈａｔｅ；ｅｐｏｘｙ　ｒｅｓｉｎ；ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ；ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ；ｌｉｍｉｔｉｎｇ　ｏｘｙｇｅｎ　ｉｎｄｅｘ；ｔｅｎｓｉｌｅ　ｉｎｔｅｎｓｉｏｎ·７３６· 复合材料学报